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    • 专利摘要:

    公开号:WO1985002855A1
    申请号:PCT/DE1984/000283
    申请日:1984-12-22
    公开日:1985-07-04
    发明作者:Johannes Matthiesen
    申请人:Matthiesen, Gerda；Freudemann, Jan, Peter；
    IPC主号:C08L33-00
    专利说明:
    [0001] Kunststoff-Folie mit perlmuttartig glänzender Oberfläche und Verfahren zu deren Herstellung
    [0002] Die Erfindung bezieht sich auf neue Kunststoff-Folien mit perlmuttartig glänzender Oberfläche souia auf ein Verfahren zu deren Herstellung.
    [0003] Es gibt vielerlei Anwendungs- und Gebrauchszwecke, für die glasklare Folien ungeeignet sind, statt dessen eine gewisse gemilderte Transparenz und ein eher perlmuttartiges Aussehen erwünscht sind. Dies gilt beispielsweise dann, wenn aus solchen Folien oder Platten Knöpfe oder Dekorationsgebilde geschnitten oder Schmuckperlen sowie Besteckgriffe und ähnliches herausgearbeitet werden sollen. Lüsterglanz und perlmuttartiges Aussehen werden üblicherweise dadurch erreicht, daß entsprechende Füllstoffe, wie Perlglanz- und Perlmutt-Pigmente, in die Kunststoff-Formmasse eingearbeitet werden, aus der die Formkörper, zum Beispiel die Folien oder Platten, gefertigt werden. So sind aus der DE-AS 16 94 748 einen Gehalt an 0,5 bis 10 % an unporöser, kristalliner Kieselerde aufweisende Kunststoff-Folien bekannt, die durch diesen Füllstoff-Zusatz auf den zum Beispiel für Lichtpauspapier gebräuchlichen gewünschten Grad an Glanz/Undurchsichtigkeit/ Transparenz gebracht sind. Aus der DE-AS 11 67 232 ist es bekannt, Glasplättchen bestimmter geringer Dicke und Länge als Perlmuttpigmente in Kunststoff-Formmaasen zu verwenden. Außerdem bietet der Handel spezifische, für Kunststoff-Formmassen brauchbare Perlglanz- und Perlmuttpigmente an.
    [0004] Abgesehen davon, daß das Einarbeiten solcher Pigment-Füllstoffe arbeitsaufwendig ist und es oftmals sogar schwierig wird, aus der Formmasse die mit dem Pigment eingebrachte Suspensionsflüssigkeit restlos zu entfernen, was notwendig ist, um dadurch bedingte Fehlstellen in der ausgeformten Folie sicher auszuschließen, besteht auch die Gefahr, daß füllstoff-haltige Folien Alterungserscheinungen und Korrosionsanfälligkeit zeigen, die deren Abriebfestigkeit und Uitterungsbeständigkeit bei Dauerbenutzung unerwünscht beeinträchtigen. So verlieren häufig aus mit Perlglanzpigment gefüllter Kunststoff-Formmasse gefertigte Knöpfe, unechte Perlen oder Besteckgriffe nach relativ kurzer Gebrauchszeit bzw. Tragezeit ihren ursprünglichen perlmuttartigen Glanz und werden "matt" und unansehnlich. Insbesondere für die Anwendung als Außendekorationsgebilde, die dauernd der Witterung und den korrodierenden Umwelteinflüssen ausgesetzt sind, werden Folien und Platten benötigt, die neben guten mechanischen Eigenschaften wie Bruch- und Rißfestigkeit und guten Elastizitätseigenschaften sehr gute Uärme- und Uitterungsbeständigkeit aufweisen müssen. Polycarbonate sind solche thermoplastischen Kunststoffe, die diesen Forderungen weitgehend genügen und die durch Zumischung anderer Kunststoffe auch schon hinsichtlich der einen oder anderen Eigenschaft verbessert worden sind. So sind bereits Kunststoff-Formmassen bekannt, die neben Polycarbonat Acrylsäureester-Polymere bzw. -copolymere enthalten. Es werden beispielsweise in der DE-OS 23 03 190 modifizierte Polycarbonatharz-Massen in Vorschlag gebracht, die zur Verbesserung mechanischer Eigenschaften, speziell der Schlagzähigkeit der Polycarbonat-Kunststoffmassen, einen Zusatz von 1 bis 20 % an kautschukartigen Polyalkylacrylat-Elastomeren enthalten. Die DE-OS 23 20 786 beschreibt ebenfalls Polycarbonatharz-Zusammensetzungen erhöhter Schlagzähigkeit, die einen Zusatz von 3 bis 35 Gew.-% eines Polyacrylat-Elastomeren aufweisen. Aus der DE-PS 22 64 268 sind Polycarbonat-Formmassen bekannt, deren Schmelzviskosität verringert und deren Preß- und Ausformeigenschaften verbessert sind dadurch, daß in der Formmasse 0,01 bis 50 Gew.-%. an einem speziellen Acrylpolymeren mit 90 - 75 Gew.-% Methylmethacrylateinheiten und 10 - 25 Gew.-% Alkylacrylateinheiten vorhanden sind. Für diese letztgenannten Formmassen wird angegeben, daß nach der Verarbeitung beide Bestandteile, das Polycarbonat und das Acrylcopαlymere, ineinander gelöst einphasig vorliegen und daraus glasklare Platten und Gegenstände erhalten werden. Es ist weiterhin aus der DE-AS 16 94 273 bekannt, daß man die an sich schon hohe Lichtdurchlässigkeit von Polycarbonat-Formkörpern, damit diese als Glasersatz zu dienen vermögen, dadurch erhöhen kann, daß man sie mit einem Überzug aus Polymethylmethacrylat beschichtet. Für Anwendungs- und Gebrauchszwecke, bei denen ein eher perlmuttartiges Aussehen verlangt wird, sind diese Folien auf Polycarbonat-Basis trotz ihrer zweckmäßigen, mechanischen Eigenschaften und ihrer erwünschten Uärme- und Uitterungsbeständigkeit wegen ihrer ihnen eigenen hohen Lichtdurchlässigkeit nicht geeignet.
    [0005] Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Kunststofffolie zu schaffen, die neben hervorragenden mechanischen Eigenschaften, hoher Abriebfestigkeit und sehr guter Uitterungsbeständigkeit über praktisch unbegrenzte Gebrauchszeit den ihr eigenen perlmuttartigen Oberflächenglanz unverändert behält.
    [0006] Zur Lösung dieser Aufgabe sind bei der Erfindung die im kennzeichnenden Teil des Anspruches 1 angegebenen Gestaltungsmerkmale vorgesehen, wobei in den Unteransprüchen 2 und 3 für die Aufgabenlösung vorteilhafte und fördernde Weiterbildungen beansprucht sind.
    [0007] In den Ansprüchen 4 und 5 ist ein Verfahren zur Herstellung erfindungsgemäßer Folien beansprucht.
    [0008] Es wurde überraschend gefunden, daß durch Mischung von Polymethylmethacrylat und Polycarbonat, insbesondere Einmischung von Polymethylmethacrylat in Polycarbonat, eine Formmasse erhalten wird, aus der sich Formkörper, wie Folien und Platten ausformen lassen, die in füllstoff-freiem Zustand perlmuttartig glänzende Oberflächen aufweisen. Sie besitzen eine Glanz/Undurchsichtigkeits/Transparenz-Ausgewogenheit, wie man sie bisher nur von pigmentgefüllten Folien kennt. Erfindungsgemäße Folien und Platten enthalten die beiden Bestandteile Polymethyltnethacrylat (PMMA) und Polycarbonat (PC) zweckmäßig im Gewichtsυerhältnis 1 : 1. Uill man die Undurchsichtigkeit zugunsten des Glanzeffektes verringern, kann das Gewichtsverhältnis von PMMA:PC niedriger liegen, gewünschtenfalls bis auf 1 : 2 abnehmen. Eine noch stärkere Verringerung empfiehlt sich, abgesehen von dem zur Zeit noch hohen Preis für PC, nicht, weil der Perlmutteffekt dann relativ mäßig wird.
    [0009] In gleicher Weise verliert sich der Perlmutteffekt bei Folien, bei denen der Anteil an PMMA den Anteil an PC wesentlich übersteigt.
    [0010] Zur Fertigung erfindungsgemäßer Folien werden die Ausgangsbestandteile, das PMMA und das PC, in handelsüblicher Granulatform in dem gewünschten Mengenverhältnis miteinander gründlich vermischt. Eine Vormischung kann in einem Flügel- oder Schaufelmischer hergestellt werden.
    [0011] Das gründlich getrocknete und vorgemischte Material wird dann einem Schmelzmischvorgang bei Temperaturen zwischen 260 und 300º C im Extruder unterworfen und mit möglichst hoher Mischintensität sehr schnell durch den Extruder geschickt. Dabei bleibt das Mischgut trotz der praktisch molekulardispersen Durchmischung zweiphasig; es liegt die eine Phase in feiner Zerteilung dispers in der anderen Phase vor, und wenn man die so plastifizierte Masse durch das Extrusionswerkzeug, beispielsweise eine Breitschlitzdüse, abzieht, erhält man die Folie, worin die Bestandteile eine Art verfestigte Emulsion bilden. Im Gegensatz zu üblichen einphasigen, glasklaren Folien haben erfindungsgemäße Folien perlmuttartigen Glanz und zeigen, wenn das Mischgut zusätzlich einen handelsüblichen löslichen, transparentfärbenden Farbstoff enthält, eine perlmuttglanzartig leuchtende Farbe, die unter allen Betrachtungswinkeln stets deutlich zu erkennen ist. Selbst aus extremen Winkeln tritt keine Blendung auf, und die Farbe hat stets seidigen Glanz.
    [0012] Im Gegensatz zu üblichen Folien mit glänzender Oberfläche, wie man sie aus füllstoffhaltigen Formmassen mit üblichen Perlmuttglanz-Zusätzen erhält, tritt bei erfindungsgemäßen Folien keine Blendung durch Totalreflexion oder dergleichen auf, die die eigentliche Farbe unkenntlich macht.
    [0013] Die für die Zwecke der Erfindung verwendbaren Polymethylmethacrylate und Polycarbonate sind Handelsprodukte, die als Granulate geliefert werden. Die nach der Erfindung zu vermischenden Materialien müssen trocken sein. Daher werden die üblichen Handelsgranulate sorgfältig vorgetrocknet, damit eventuell vorhandene Restfeuchte aus dem Material entfernt wird, andernfalls die Gefahr besteht, daß die fertigen Folien Blasen oder sonstige Fehlstellen aufweisen. Der Extruder ist zweckmäßig mit einer Entgasungsυorrichtung versehen.
    [0014] Zur Farbgebung können dem Mischgut lösliche, transparentfärbende Farbstoffe beigegeben werden. Je nach Farbe und Farbdichte empfiehlt sich ein Farbstoffzusatz von etwa 1,2 bis 1,5 Gew.-%. Zweckmäßig werden solche Farbstoffe eingesetzt, die gute Lichtbeständigkeit zeigen. Farbstoffe dieser Art sind als Handelsprodukte erhältlich. Es sind auch bereits gefärbte Granulate im Handel; sie können in gleicher Weise wie ungefärbte Granulate verarbeitet werden. Beispiel :
    [0015] Polymethylmethacrylat (PMMA) Handelsprαdukt "Diacon CM G302" der Firma ICI) und Polycarbonat (PC) (Handels- produkt Makrolon 3103 der Firma Bayer) wurden vorgetrocknet und im Gewichtsverhältnis 1 : 1 in einem Schnellmischer zu einer Vormischung (Dryblend) vermischt. Zu 250 kg eines solchen Gemisches wurden 3,75 kg eines rotfärbenden, löslichen Farbstoffes (Qualität Macro-lex der Firma Bayer) eingemischt. Die so gewonnene, homogenisierte, gleichförmige, als klumpenförmige Masse vorliegende Vormischung wurde in den Einfülltrichter eines Einschneckenextruders eingefüllt, bei dem ein Verhältnis L/D (Schneckenlänge L zu Schnekkendurchmesser D) von 30 bestand. Der Schneckenzylinder des Extruders hatte Heiz- und Kühleinrichtungen und an dem dem Einfülltrichter entgegengesetzten Zylihderende ein Breitspritzkopf oder eine Schlitzdüse als Extrusionswerkzeug, dem in üblicher Weise Kühleinrichtung, Glätt- und Abzugswalzen, Aufwickel- bzw. Schneid- und Stapelvorrichtung nachgeschaltet werden. Wegen geringfügiger Querschrumpfung der Folie wurde eine Breitschlitzdüse mit einer Schlitzbreite von 550 mm verwendet, so daß die Breite der fertigen Folie etwas mehr als 500 mm betrug. Der Schneckenzylinder wurde auf eine Temperatur von 280º C aufgeheizt und bei dieser Temperatur gehalten, und das Verarbeitungsgut wurde durch den Extruder mit einer Durchsatzgeschwindigkeit geschickt, die ein Verbrennen des Materials durch Uberhitzung ausschloß und bei einer Umfangsgeschwindigkeit der Schnecke von etwa 40 m/min lag.
    [0016] Es wurde eine rotgefärbte Folie mit perlmuttartig glänzender Oberfläche gewonnen, deren perlmuttglanzartig leuchtende Farbe unter allen Betrachtungswinkeln stets deutlich zu erkennen war, und die selbst aus extremen Winkeln betrachtet nicht blendete, deren Farbe vielmehr stets einen seidigen Glanz hatte.
    权利要求:
    ClaimsP a t e n t a n s p r ü c h e
    1. Kunststoffolie mit perlmuttartig glänzender Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um eine füllstoff-freie Polymethylmethacrylat-Polycarbonat-Folie handelt.
    2. Kunststoffolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Polymethylmethacrylat und Polycarbonat in einem Gewichts Verhältnis von 1 : 1 bis 1 : 2 besteht.
    3. Kunststoffolie nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen löslichen trasnparent färbenden Farbstoff enthält.
    4. Verfahren zur Herstellung einer Kunststoffolie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Polymethylmethacrylat als Granulat und Polycarbonat als Granulat und gegebenenfalls den Farbstoff intensiv innig miteinander vermischt und zu klumpe nförmiger Masse homogenisiert, dieses Mischgut einem Extruder zuleitet, das Mischgut darin mit einer Verarbaitungsteπperatur zwischen 260 und 300ºC plastifiziert und durch das Extruderwerkzeug die Folie als Flachfolie abzieht.
    5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Einschneckenextruder mit einem Verhältnis L/D von Schneckenlänge L zu Schneckendurchmesser D im Bereich von 20 bis 30, vorteilhaft 30, verwendet und mit einer Umfangsgeschwindigkeit v der Schnecke von etwa 30 bis 50 m/Min arbeitet.
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    同族专利:
    公开号 | 公开日
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    DE3347328A1|1985-07-04|
    EP0165981A1|1986-01-02|
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
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    法律状态:
    1985-07-04| AK| Designated states|Designated state(s): AU US |
    1985-07-04| AL| Designated countries for regional patents|Designated state(s): AT BE CH DE FR GB LU NL SE |
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
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